書籍紹介

自然科学

最新のカルベン化学

富岡秀雄 著

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価格 6,600円
判型 B5判・上製
ページ数 356頁
刊行年月日 2009年
在庫状況 在庫有り
ISBNコード 978-4-8158-0606-4
Cコード C3043


書籍の内容

有機分子でありながら、一重項と三重項の2つの電子状態をとり得る、ユニークな化学種カルベンは、触媒配位子への利用や磁性材料への期待など、近年新たな展開を見せている。その化学の最前線を、研究手法、電子状態と構造の関係、多様な反応、今後の発展まで、系統的に解説した初の成書。


書籍の目次

はじめに

序 章
    1 カルベンの登場
    2 カルベンの化学の特色
    3 カルベンの化学の研究の変遷
    4 本書の主眼点と構成
    5 いくつかの注意事項

  第Ⅰ部 研究法

第1章 カルベンの前駆体

第2章 カルベンの発生条件と反応する多重度

第3章 生成物分析による相対的反応性の決定

第4章 分光学的研究法
    4-1 低温マトリクス分離分光法
    4-2 時間分解分光法
    4-3 光音響熱量測定法
    4-4 X線を用いた “その場” 観測
    4-5 化学誘発動的核スピン分極
    4-6 分子フラスコを用いた研究

第5章 電子スピン共鳴分光法
    5-1 ゼロ磁場分裂パラメーター
    5-2 シグナル強度の温度依存性
    5-3 三重項カルベンの構造とゼロ磁場分裂パラメーターの関連
    5-4 回転異性体
    5-5 構造緩和

第6章 理論計算
    6-1 計算によって予測される事項
    6-2 計算手法

  第Ⅱ部 一重項-三重項相対安定性と構造の関連

第1章 計算化学による一重項-三重項エネルギー差の理論的予測
    1-1 構造と多重度の関連に関する考察
    1-2 一重項と三重項のエネルギー差を決定する要因
    1-3 計算化学による予測結果
    1-4 溶媒効果

第2章 一重項-三重項エネルギー差の実験的評価
    2-1 光電子分光法
    2-2 前平衡機構に基づいた評価
    2-3 エネルギー曲面交差機構
    2-4 エネルギー差への溶媒効果

  第Ⅲ部 反応1 —— 付加、挿入、引き抜き

第1章 アルケンとの反応
    1-1 多重度による反応パターンの違い
    1-2 二重結合に対する反応性の分類
    1-3 分子内付加
    1-4 1,3-ジエンへの 1,2-付加と 1,4-付加

第2章 C-H 結合との反応
    2-1 一重項カルベンの反応
    2-2 三重項カルベンの反応
    2-3 水素原子トンネル反応

第3章 C-C 結合との反応

第4章 ヘテロ原子を含む化合物との反応
    4-1 O-H 結合との反応
    4-2 イリドの形成
    4-3 二酸化炭素との反応
    4-4 窒素分子との反応

第5章 酸素との反応

  第Ⅳ章 反応2 —— 転位

第1章 1,2-転位
    1-1 カルベンでの 1,2-転位
    1-2 転位の立体化学
    1-3 カルベンを中間体として含まない 1,2-転位 —— 励起状態での転位

第2章 Wolff 転位
    2-1 生成物分析による研究
    2-2 時間分解分光法による研究

第3章 1,2-転位を利用する高ひずみ化合物の合成
    3-1 1,2-C転位による橋頭位アルケンの合成 —— 橋頭位アルケン⇄カルベン
       異性化
    3-2 Wolff 転位によるひずみ化合物の合成

第4章 カルベン-カルベン転位
    4-1 ケトカルベン-ケトカルベン転位
    4-2 アリールカルベンの相互変換
    4-3 Skattebφl 転位

第5章 分子の空洞内(分子フラスコ中)での転位反応の研究

第6章 フラグメンテーション

  第Ⅴ部 新しい展開

第1章 カルベン反応における溶媒効果
    1-1 項間交差
    1-2 一重項での反応性
    1-3 フェムト秒時間分解による研究

第2章 励起カルベンの反応
    2-1 溶液中での分子間反応
    2-2 分子内反応

第3章 求電子性カルベンと求核性カルベン
    3-1 π 系との共役 —— シクロペンタジエニリデンとシクロヘプタ
       トリエニリデン
    3-2 求電子性-求核性(Philicity)の理論計算による取り扱い —— 強い
       求電子性カルベン
    3-3 非共有電子対による一重項カルベンの安定化 —— 求核性カルベン

第4章 安定な一重項カルベン
    4-1 安定な一重項カルベンの実現
    4-2 安定な一重項カルベンの反応
    4-3 安定な一重項カルベンと Lewis 酸および塩基との反応
    4-4 安定な一重項カルベンと遷移金属の錯体 —— 触媒配位子への応用

第5章 三重項カルベンの安定化
    5-1 三重項ジフェニルカルベンの安定化
    5-2 多核芳香族三重項ジアリールカルベンの安定化
    5-3 新しい保護法の開発
    5-4 三重項カルベンの “その場” 直接観測

第6章 高スピンポリカルベン —— 有機磁性材料への展開
    6-1 高スピン有機分子の設計指針
    6-2 多重度の決定方法
    6-3 高スピンポリカルベンの構築
    6-4 安定な三重項カルベンを用いる展開
    6-5 金属錯体を利用する方法 —— ヘテロスピン系アプローチ

 事項索引
 化合物索引


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